40.Kaip izocianato struktūra įtakoja NCO grupės reaktyvumą?
R grupės elektronegatyvumas: jei R grupė yra elektronus -absorbuojanti grupė, C atomo elektronų debesų tankis -NCO grupėje yra dar mažesnis ir jis yra labiau pažeidžiamas nukleofilinių reagentų atakų, tai yra lengviau atlikti nukleofilines reakcijas su alkoholiu, aminu ir kitais junginiais. ir perduodamas per elektronų debesį, padidės -NCO grupės C atomo elektronų debesies tankis, todėl jis bus mažiau jautrus nukleofilų atakoms, o jo gebėjimas reaguoti su aktyviaisiais vandenilio -turinčiais junginiais sumažės.
Indukuojantis poveikis: kadangi aromatiniame diizocianate yra dvi NCO grupės, reakcijoje dalyvaujant pirmajai -NCO grupei, dėl konjuguoto aromatinio žiedo poveikio reakcijoje nedalyvauja-NCO grupė veiks kaip elektronus -sugerianti grupė, o tai padidina pirmosios NCO grupės reaktyvumą. Šis poveikis yra skatinantis poveikis.
Sterinis trukdantis poveikis: jei aromatinio diizocianato molekulėse tuo pačiu metu dvi -NCO grupės yra ant aromatinio žiedo, tai vienos NCO grupės įtaka kitos NCO grupės reaktyvumui dažnai yra reikšmingesnė. Tačiau kai dvi NCO grupės yra ant skirtingų aromatinių žiedų toje pačioje molekulėje arba jas skiria didelė žiedo ir jų tarpusavio sąveika su aromatiniu angliavandeniu, mažėja grandinė ar angliavandeniliai. grandinės angliavandenilio ilgio padidėjimas arba aromatinių žiedų skaičiaus padidėjimas.
41. Aktyvių vandenilio junginių ir NCO reaktyvusis aktyvumas
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>karbamatas.(Jei elektronų debesies tankis nukleofiliniame centre yra didesnis, tuo stipresnis jo elektronegatyvumas, didesnis jo reaktyvumas su izocianatu ir greitesnis reakcijos greitis; atvirkščiai, tuo mažesnis aktyvumas.)
42.Hidroksilo junginių įtaka jų reaktyvumui su izocianatais
Aktyvaus vandenilio junginio (ROH arba RNH2) reaktyvumas yra susijęs su R prigimtimi. Kai R yra elektronus- sugerianti grupė (mažas elektronegatyvumas), sunku perkelti vandenilio atomus, sunkesnė reakcija tarp aktyvaus vandenilio junginio ir NCO; jei R yra elektronų-pakeitimo grupė, aktyvaus vandenilio junginio ir NCO reaktyvumas gali būti pagerintas.
43.Kam naudinga izocianato reakcija su vandeniu
Tai viena iš pagrindinių poliuretano putų ruošimo reakcijų. Reakcijoje tarp jų pirmiausia susidaro nestabilus karbamatas, o po to suyra į CO2 ir aminą. Jei izocianato yra per daug, susidaręs aminas reaguos su izocianatu, sudarydamas karbamidą.
44. Ruošiant poliuretano elastomerus, polimerų poliolių vandens kiekis turi būti griežtai kontroliuojamas
Elastomerams, dangoms ir pluoštams nereikia oro burbuliukų, todėl vandens kiekis žaliavose turi būti griežtai kontroliuojamas, paprastai mažesnis nei 0,05%.
45. Amino ir alavo katalizatorių katalizinio poveikio izocianato reakcijai skirtumas
Tretiniai amino katalizatoriai turi didelį katalizinį efektyvumą izocianato ir vandens reakcijai, o alavo katalizatoriai turi didelį katalizinį efektyvumą izocianato ir hidroksilo grupės reakcijai.